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電子鼻技術在黃酒感官品評中的應用
發(fā)布日期:2023-04-21
       在黃酒產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展的今天,我們不禁要關注到黃酒市場如此廣闊,勢必存在良莠不齊的情況,那么,黃酒的品質到底如何進行判定呢。本文著重研究電子鼻技術替代人體嗅覺系統(tǒng)對黃酒的香氣建立模型進行系統(tǒng)化評價。
       材料與方法
       儀器與材料
       實驗選取市售年份不同的黃酒共計 37 個樣品, 按加工工藝及所含糖分的差異而分為干型、半干、半甜、甜型四大類。
       HERACLES Flash GC 型 電 子 鼻 系 統(tǒng), 法 國 Alpha MOS 生產(chǎn),采用氣相色譜原理,配置 2 根極性不同的色譜柱及 2 個 FID 檢測器來采集數(shù)據(jù),具有極高的理論塔板數(shù)。使用軟件自帶的多變量統(tǒng)計分析軟件對采集到的數(shù)據(jù)進行分析, 建立基于電子鼻的黃酒香氣電子感官模型。
       實驗方法
       每個樣品在保證自身均勻的前提下, 各取 1 mL 放入 10 mL 頂空瓶中,在 40 ℃、500 r/min 下置于加熱器中預熱 5 min 后,自動頂空進樣。每個樣品做 4 次平行。
       Flash GC 型電子鼻儀器條件:進樣口溫度:200 ℃;檢 測 器 溫 度 :200 ℃;色 譜 柱 程 序 升 溫 條 件 :40 ℃以2 ℃/min 升溫至 200 ℃;Trap 管初始溫度 40 ℃, 解吸溫度 250 ℃。
       每份樣品在進樣的同時, 由 7 位國家級黃酒評酒師對酒樣的香氣進行感官評審。香氣成分評審內容包括醇香、陳香、焦香和異香。
       結果與分析
       在獲得人工感官評分后,按醇香、陳香、焦香和異香分別對采集到的數(shù)據(jù)進行定量, 同時通過化學計量學方法使用多變量統(tǒng)計軟件進行分析并建立定量模型。采集到的數(shù)據(jù)形式如同氣相色譜圖,見圖 1,下半部分是氣相色譜圖,而上半部分是對應的雷達圖。將圖中每一個色譜峰都看作一個傳感器, 而影響不同香氣的指標對應著不同的傳感器,稱之為特征傳感器。同時,對各項指標進行的定量評分研究也都立足于特征傳感器的選擇上。
       醇香定量模型
       醇香主要由黃酒中的乙醇及其在生產(chǎn)和存放過程中產(chǎn)生的各種高級醇形成, 它是影響黃酒香氣特征的主要因素之一。實驗中使用人工感官評分,將 37 個酒樣各自的醇香在 0~5 分的范圍內打分,然后將對應分數(shù)的酒樣采集到的數(shù)據(jù)進行分組。判別因子分析(DFA,Discriminant Function Analysis)是專門根據(jù)若干因素對預測對象進行分類的一種方法, 通過分析可以建立用于定性預測的數(shù)學模型。在選定特征傳感器后,醇香 DFA 模型見圖 2。
      從圖 2 可看出, 醇香評分為 2、3、4、5 分樣品的分布具有明顯規(guī) 律 性。圖 中 DF1 占 85.9 %、DF2 占 8.0 %、DF3 占 6.0 %,對于分數(shù)為 2 分和 3 分的酒樣與 4 分和 5分的酒樣沿 DF2 和 DF3 呈規(guī)律的線性變化,得分為 3 分和 4 分的酒樣沿 DF1 呈規(guī)律的線性變化。說明醇香差異由此三因素形成,其中 DF1 為最主要影響因素。
偏最小二乘法(PLS,Partial Least Squares)是通過訓練樣品建立定量模型,在描述定量信息后,選擇適合的傳感器, 可以用來對未知樣品進行定量分析或預測評分的分析方法。實驗中隨機抽取 2、3、4、5 分值的酒樣共計18 份為未知樣品, 然后以其余分值的樣品為基礎建立PLS 定量模型,見圖 3。
       從圖 3 中得到定量曲線的相關系數(shù)為 0.9448, 線性關系較好, 然后將隨機抽取出來的酒樣在此模型上進行投影,預測其得分
       在以上述未知樣作為標準樣品建立 PLS 模型,以上述已知樣作為未知樣在模型上投影進行交互驗證, 結果見圖 4。
       圖 4 所 示 交 互 驗 證 的 PLS 模型中的相關系數(shù)為0.9846,線性關系良好,將對調過的樣品在此模型上進行投影定量,所有樣品定量結果見表 1。
       從表 1 可以看出, 所有樣品的醇香得分經(jīng)交互驗證顯示,驗證準確率為 97.3 %。其中 25 號樣品醇香分值為5 分的酒樣,其預測得分略高,查得此樣品為 40 年陳釀,而 31 號樣品醇香分值為 5 分,預測結果相對接近,查得此樣品為 20 年陳釀。這可能是由于二者年份上的差異加上評分機制最高為 5 分,而導致預測結果略有偏離。在實際感官品評時,不影響其得到最高分值。
       陳香定量模型
       陳香主要由黃酒中的酯類和微量的醛類物質形成,它也是影響黃酒香氣品評的重要指標之一。同醇香一樣處理, 使用人工感官評分, 將 37 個酒樣各自的陳香以0~5 分的范圍打分,然后將對應分數(shù)的酒樣采集到的數(shù)據(jù)進行分組。得到的 DFA 模型見圖 5。
       由圖 5 看出, 陳香分值沿圖 5 左圖中所示箭頭方向遞增,其中 DF1 占 81.8 % 、DF3 占 2.1 %。從圖 5 中左圖可以看到,在 DF1 方向上,陳香分值為 4 分和 5 分的樣品差異不明顯,其余分值差異較明顯,這說明在陳香分值為 0~4 分的酒樣中,DF1 占最主要因素;而在圖 5 中右圖所示陳香分值為 4 分和 5 分的酒樣差異較明顯, 這說明 DF2 和 DF3 在陳香分值為 4~5 分的酒樣區(qū)分中占主要因素,圖 5 中 DF2 占 13.0 %。
       同樣,對陳香分組中的樣品進行交互驗證,建立定量曲線,得到 PLS 定量模型。2 個定量模型的相關系數(shù)分別為 0.9436 和 0.9192,線性關系較好,見圖 6 和圖 7。

       將進行交互驗證的樣品分別在對應的 PLS 模型上投影,進行陳香分值預測,結果見表 2。從表 2 中可知,預測結果與感官評分相比,準確率在97.3%,其中 25 號樣品預測結果偏高,這與醇香預測結果相符合。同樣在實際感官品評時,不影響其得到最高分值。
       焦香定量模型
       實驗中選取的 37 個酒樣中有 10 個酒樣具有不同程度的焦香。將不同分值的酒樣分組賦值后,得到黃酒中焦香的 DFA 模型,見圖 8。
       從圖 8 中可以看出,4 個焦香分值的酒樣分布具有顯著的區(qū)域性。在區(qū)別 0 分與 1 分的酒樣時 DF2 占主要因素;區(qū)別 1 分與 2 分的酒樣時 DF1 占主要因素;區(qū)別 2 分與 3 分的酒樣時 DF3 占主要因素。圖中 DF1 占97.0 %,DF2 占 2.2 %,DF3 占 0.8 %。
       建立焦香 PLS 定量模型,2 個定量模型的相關系數(shù)分別為 0.9985 和 0.9998,線性關系良好,見圖 9 和圖 10。進行交互驗證后的數(shù)據(jù)見表 3。
       從表 3 數(shù)據(jù)分析可以得出, 預測結果的準確率在94.6 %,其中 9 號和 15 號樣品結果略為偏高,這可從圖9 和圖 10 的定量曲線中得到解釋,0 分與 1 分的酒樣在定量曲線上距離比較接近, 具有一定程度的相似性。因此,在使用定量曲線進行定量時,可以適當提高四舍五入到 1 分的 “門檻”, 如可以定為大于 0.8 分時才可看作 1分。
       在本次品評中,所有酒樣均未出現(xiàn)異香,因此未建立異香定量模型。
       結論
       實驗結果顯示,從醇香、陳香、焦香這 3 個因素來對黃酒的香氣成分分別建立定量模型,進行交互驗證后,準確率分別達到 97.3 %、97.3 %和 94.6 %。本項目研究是基于電子鼻技術替代人體嗅覺系統(tǒng)對黃酒的香氣進行系統(tǒng)化評價的定量模型,其預測結果重復性好、準確度高,可以在生產(chǎn)、 鑒評過程中替代品酒員而應用于黃酒的香氣感官品評,有效減少人為誤差。
       來源:感官科學與評定 轉載請注明來源。
       參考文獻:江濤,李博斌,諸葛慶,盧春霞,葛樂勇.電子鼻技術在黃酒感官品評中的應用[J].釀酒科技,2012(02):54-57+60.DOI:10.13746/j.njkj.2012.02.017.
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